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交流阻抗技術(shù)研究緩蝕劑的緩蝕行為

    電化學(xué)阻抗是一種暫態(tài)電化學(xué)技術(shù)。在直流穩(wěn)態(tài)的基礎(chǔ)上,對所研究對象施加一小振幅的正弦波交流電壓擾動信號,通過響應(yīng)電流信號的檢測和分析,來確定研究對象的系統(tǒng)特征,這就是電化學(xué)阻抗譜測量的基本原理。由于以小振幅的電信號對體系擾動,可避免對體系產(chǎn)生大的影響,并且擾動與體系的響應(yīng)近似呈線性關(guān)系,這就使得對測量結(jié)果的數(shù)學(xué)處理變得簡單。同時,它又是一種頻率域的測量方法,測得的阻抗譜頻率范圍很寬,因而能比常規(guī)電化學(xué)方法得到更多的信息。近年來,隨著電化學(xué)理論和電子技術(shù)的發(fā)展,EIS技術(shù)已被廣泛應(yīng)用于金屬緩蝕劑性能的研究中,用來快速評價緩蝕劑的緩蝕作用、緩蝕機(jī)理及吸附行為。
    根據(jù)測得的阻抗譜圖,建立能代表所研究電極的界面過程的動力學(xué)模型,即等效電路,通過對測得的阻抗譜圖的解析確定物理模型中的參數(shù),可定量地獲得電極過程的動力學(xué)信息及電極界面結(jié)構(gòu)的信息。
    柳松等采用電化學(xué)阻抗譜研究了在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17%(0.534 mol/L)的四丁基溴化銨(TBAB)溶液中,苯并三氮唑(BTA)和Na3PO4單獨(dú)和復(fù)配使用對鋅腐蝕的抑制作用。結(jié)果表明,BTA和Na3PO4及其復(fù)配物對TBAB溶液中的鋅具有緩蝕作用,BTA和Na3PO4對鋅的緩蝕效率隨緩蝕劑質(zhì)量濃度的增大而提高;0.1g/L的BTA和1g/L的Na3PO4的復(fù)配物的緩蝕效率高于93%。文中還結(jié)合掃描電鏡和X射線光電子能譜的結(jié)果對復(fù)配物的緩蝕機(jī)理進(jìn)行了討論,二者的協(xié)同效應(yīng)在于Na3PO4在鋅的表面形成含有ZnO、Zn(OH)2和Zn3(PO4)2的保護(hù)層,BTA吸附在該保護(hù)層的表面或者是鑲嵌在保護(hù)層的內(nèi)部。
    董澤華等應(yīng)用絲束電極(WBE)的電位/電流掃描技術(shù),研究了含Cl-的模擬碳化混凝土孔隙液中,Q345B碳鋼局部腐蝕在空間和時間上的發(fā)生和發(fā)展特征,同時比較了四乙烯五胺(TEPA)和亞硝酸鈉緩蝕劑對局部腐蝕抑制能力的差異。結(jié)果表明NO2-離子能快速滲透腐蝕產(chǎn)物層,并抑制銹層下的碳鋼活性溶解,而乙烯胺由于在銹蝕層內(nèi)的擴(kuò)散速率低,初期反而會促進(jìn)銹層下的局部腐蝕,隨著烯胺分子擴(kuò)散并吸附于銹蝕層/金屬界面處,碳鋼活性溶解才受到抑制。電化學(xué)阻抗譜(EIS)可反映局部腐蝕的萌發(fā),但難以表征緩蝕劑在碳鋼表面的不均勻吸附特征。基于絲束電極表面電位/電流分布所提出的局部腐蝕因子(LF),可定量表征腐蝕的不均勻特征以及緩蝕劑對局部腐蝕的修復(fù)能力。
    Satpati等利用EIS技術(shù)對1,2,3-苯并三氮唑(BTAH)在H2SO4溶液中對不銹鋼的緩蝕性能進(jìn)行了研究。研究發(fā)現(xiàn),BATH在酸性介質(zhì)中對奧氏體不銹鋼具有很好的緩蝕作用,緩蝕率可達(dá)97%。由Nyquist圖的低頻段可以看出腐蝕過程主要受擴(kuò)散過程控制。BATH在酸性介質(zhì)(0.1mol/L H2SO4)中在不銹鋼表面的吸附行為符合Langmuir等溫吸附方程。

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2013年7月26日

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